Liaison dihydrogène - Dihydrogen bond
En chimie , une liaison dihydrogène est une sorte de liaison hydrogène , une interaction entre une liaison hydrure métallique et un groupe OH ou NH ou un autre donneur de protons . Avec un rayon de van der Waals de 1,2 Å, les atomes d'hydrogène ne s'approchent généralement pas d'autres atomes d'hydrogène à moins de 2,4 Å. Des approches proches de 1,8 Â sont cependant caractéristiques de la liaison dihydrogène.
Hydrures de bore
Un exemple précoce de ce phénomène est attribué à Brown et Heseltine. Ils ont observé des absorptions intenses dans les bandes IR à 3300 et 3210 cm -1 pour une solution de (CH 3 ) 2 NHBH 3 . La bande d'énergie la plus élevée est affectée à une vibration N-H normale tandis que la bande d'énergie inférieure est affectée à la même liaison, qui interagit avec le B-H. Lors de la dilution de la solution, la bande de 3300 cm -1 a augmenté en intensité et la bande de 3210 cm -1 a diminué, ce qui indique une association intermoléculaire.
L'intérêt pour la liaison dihydrogène a été relancé lors de la caractérisation cristallographique de la molécule H 3 NBH 3 . Dans cette molécule, comme celle étudiée par Brown et Hazeltine, les atomes d'hydrogène sur azote ont une charge positive partielle, notée H δ + , et les atomes d'hydrogène sur bore ont une charge partielle négative, souvent notée H δ− . En d'autres termes, l'amine est un acide protique et l'extrémité borane est hydridique. Les attractions B − H ... H − N résultantes stabilisent la molécule sous forme de solide. En revanche, l' éthane , la substance apparentée H 3 CCH 3 , est un gaz dont le point d'ébullition est inférieur de 285 ° C. Parce que deux centres hydrogène sont impliqués, l'interaction est appelée une liaison dihydrogène. On suppose que la formation d'une liaison dihydrogène précède la formation de H 2 à partir de la réaction d'un hydrure et d'un acide protique. Une liaison dihydrogène très courte est observée dans NaBH 4 · 2H 2 O avec des contacts H-H de 1,79, 1,86 et 1,94 Â.
Chimie de coordination
On pense généralement que la protonation des complexes d'hydrure de métal de transition se produit via une liaison dihydrogène. Ce type d'interaction H-H est distinct de l'interaction de liaison H-H dans les complexes de métaux de transition ayant du dihydrogène lié à un métal.
Dans les composés neutres
Il a été proposé que les interactions dites de liaison hydrogène hydrogène se produisent entre deux atomes d'hydrogène neutres non liés à partir d' atomes dans la théorie des molécules , alors que des interactions similaires ont été montrées expérimentalement. Beaucoup de ces types de liaisons dihydrogènes ont été identifiés dans des agrégats moléculaires.
Remarques
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