Raccord Glaser - Glaser coupling
| Raccord Glaser | |
|---|---|
| Nommé après | Carl Andreas Glaser |
| Type de réaction | Réaction de couplage |
| Identifiants | |
| Portail de la chimie organique | accouplement glaser |
| ID d'ontologie RSC | RXNO : 0000098 |
Le couplage de Glaser est un type de réaction de couplage . Il est de loin le plus ancien couplage acétylénique et sont basées sur des sels cuivreux tels que le cuivre (I) de chlorure ou de cuivre (I) de bromure et d' un oxydant comme l' oxygène supplémentaire. La base dans sa portée d'origine est l' ammoniac . Le solvant est de l'eau ou un alcool. La réaction a été rapportée pour la première fois par Carl Andreas Glaser en 1869. Il a suggéré le processus suivant pour son itinéraire vers la diphénylbutadiyne :
- CuCl + PhC 2 H + NH 3 → PhC 2 Cu + NH 4 Cl
- 2 PhC 2 Cu + O → PhC 2 C 2 Ph + Cu 2 O
Modifications
Réaction d'Eglinton
| Réaction d'Eglinton | |
|---|---|
| Nommé après | Geoffroy Eglinton |
| Type de réaction | Réaction de couplage |
| Identifiants | |
| Portail de la chimie organique | Eglinton-réaction |
| ID d'ontologie RSC | RXNO : 0000099 |
Dans la réaction d'Eglinton apparentée , deux alcynes terminaux sont couplés par un sel de cuivre (II) tel que l'acétate cuivrique .
![{\displaystyle {\ce {2R-\!{\equiv }\!-H->[{\ce {Cu(OAc)2}}][{\ce {pyridine}}]R-\!{\equiv }\!-\!{\equiv }\!-R}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8fe5690544a4da60b118164e70291e6eae02f82e)
Le couplage oxydatif des alcynes a été utilisé pour synthétiser un certain nombre d'antibiotiques fongiques. La stoechiométrie est représentée par ce schéma très simplifié :
De telles réactions se déroulent via des complexes cuivre(I)-alcyne .
Cette méthodologie a été utilisée dans la synthèse du cyclooctadécanonaène . Un autre exemple est la synthèse de diphényldiacétylène à partir de phénylacétylène .
Attelage de foin
L'attelage Hay est une variante de l'attelage Glaser. Il s'appuie sur le complexe TMEDA de chlorure de cuivre (I) pour activer l'alcyne terminal. L'oxygène (air) est l'oxydant stoechiométrique contrairement au Cu(II) dans la méthode d'Eglinton. Le couplage Hay du triméthylsilylacétylène donne le dérivé butadiyne.
Portée
En 1882, Adolf von Baeyer a utilisé la méthode pour préparer le 1,4-bis(2-nitrophényl)butadiyne, en route vers le colorant indigo .
Peu de temps après, Baeyer a signalé une route différente vers l'indigo, maintenant connue sous le nom de synthèse d'indigo Baeyer-Drewson .
Voir également
- Couplage Cadiot-Chodkiewicz - Une autre réaction de couplage alcyne catalysée par le cuivre(I).
- Couplage Sonogashira - Couplage catalysé Pd/Cu d'un alcyne et d'un halogénure d'aryle ou de vinyle
- Couplage de Castro-Stephens - Une réaction de couplage croisé entre un acétylure de cuivre (I) et un halogénure d'aryle
- Réarrangement de Fritsch-Buttenberg-Wiechell - peut également former des diynes