Méthode Gutmann – Beckett - Gutmann–Beckett method

La méthode Gutmann-Beckett est une procédure expérimentale utilisée par les chimistes pour évaluer l' acidité de Lewis des espèces moléculaires. Oxyde triéthylphosphine (Et 3 PO, TEPO) est utilisé comme molécule sonde et les systèmes sont évaluées par 31 spectroscopie P-RMN . En 1975, Viktor Gutmann  [ de ] utilisé 31 spectroscopie RMN P pour paramétrer une acidité de Lewis de solvants par des numéros d'accepteur (AN). En 1996, Michael A. Beckett a reconnu son utilité plus générale et a adapté la procédure afin qu'elle puisse être facilement appliquée aux espèces moléculaires, lorsqu'elle est dissoute dans des solvants faiblement acides de Lewis. Le terme méthode Gutmann-Beckett a été utilisé pour la première fois dans la littérature chimique en 2007.

Contexte

Le déplacement chimique 31 P (δ) de Et 3 PO est sensible à l'environnement chimique mais peut généralement être trouvé entre +40 et +100 ppm. L'atome O dans Et 3 PO est une base de Lewis , et son interaction avec les sites acides de Lewis provoque le dé-blindage de l'atome P adjacent. Gutmann, un chimiste réputé pour ses travaux sur les solvants non aqueux, a décrit une échelle d'accepteurs d'acidité du solvant de Lewis avec deux points de référence relatifs au déplacement chimique RMN 31 P de Et 3 PO dans l' hexane de solvant faiblement acide de Lewis (δ = 41,0 ppm, AN 0) et dans le solvant fortement acide de Lewis SbCl 5 (δ = 86,1 ppm, AN 100). Les nombres d'accepteurs peuvent être calculés à partir de AN = 2,21 x (δ échantillon - 41,0) et des valeurs AN plus élevées indiquent une plus grande acidité de Lewis. Il est généralement connu qu'il n'y a pas un ordre universel des concentrations d'acide de Lewis (ou des forces de base de Lewis) et que deux paramètres (ou deux propriétés) sont nécessaires (voir la théorie HSAB et le modèle ECW ) pour définir les forces d'acide et de base et ce paramètre unique ou les échelles de propriétés sont limitées à une plus petite gamme d'acides (ou de bases). La méthode Gutmann-Beckett est basée sur une échelle de déplacement chimique RMN à paramètre unique, mais elle est couramment utilisée en raison de sa commodité expérimentale.

Application aux boranes

Interaction de l'oxyde de triéthylphosphine avec un acide de Lewis

Les trihalogénures de bore sont des acides de Lewis archétypaux et ont des valeurs AN comprises entre 89 (BF 3 ) et 115 (BI 3 ). La méthode Gutmann-Beckett a été appliquée aux fluoroarylboranes tels que B (C 6 F 5 ) 3 (AN 82) et les cations borénium, et son application à ces derniers et à divers autres composés du bore a été examinée.

Application à d'autres composés

La méthode Gutmann-Beckett a été appliquée avec succès aux complexes de métaux alcalino-terreux, aux composés du groupe principal p- bloc ( par exemple AlCl 3 , AN 87; cations silylium; [E (bipy) 2 ] 3+ (E = P, As, Sb, Bi) cations; dérivés de coordonnées cationiques 4 P v et Sb v ) et composés de métaux de transition ( par exemple TiCl 4 , AN 70).

Références