Suboxyde - Suboxide

Les sous-oxydes sont une classe d' oxydes dans laquelle l' élément électropositif est en excès par rapport aux oxydes «normaux» . Lorsque l'élément électropositif est un métal, les composés sont parfois dits «riches en métal». Ainsi l'oxyde normal de césium est le Cs 2 O, qui est décrit comme un sel Cs + de O 2− . Un sous-oxyde de césium est Cs 11 O 3 , où la charge sur Cs est nettement inférieure à 1+, mais l'oxyde est toujours décrit comme O 2− . Les sous-oxydes présentent généralement une liaison étendue entre l'élément électropositif, conduisant souvent à des grappes.

Des exemples de sous-oxydes comprennent

Suboxydes contenant des métaux

Les sous-oxydes sont des intermédiaires le long de la voie qui forme l'oxyde normal. Les sous-oxydes sont parfois visibles lorsque certains métaux sont exposés à de petites quantités d' O 2 :

22 Cs + 3 O 2 → 2 Cs 11 O 3
4 Cs 11 O 3 + 5 O 2 → 22 Cs 2 O

Plusieurs sous - oxydes de césium et rubidium ont été caractérisées par cristallographie aux rayons X . Depuis 1997, l'inventaire comprend les suivants: Rb 9 O 2 , Rb 6 O, Cs 11 O 3 , Cs 4 O, Cs 7 O, Cs 11 O 3 Rb, Cs 11 O 3 Rb 2 et Cs 11 O 3 Rb 3 .

Les sous-oxydes sont généralement des composés colorés indiquant un degré de délocalisation électronique. Cs 7 O a une cellule unitaire contenant un cluster Cs 11 O 3 et 10 atomes de Cs. L'amas peut être visualisé comme étant composé de trois octaèdres de partage de visage. Dans l'image ci-dessous, les atomes de césium sont violets et les atomes d'oxygène sont rouges. La distance Cs-Cs dans le cluster est de 376 pm, ce qui est inférieur à la distance Cs-Cs dans le métal de 576 pm. Rb 9 O 2 et Rb 6 O contiennent tous deux le cluster Rb 9 O 2 , qui peut être visualisé comme deux octaèdres à partage de visage. Rb 6 O peut être formulé comme (Rb 9 O 2 ) Rb 3 . La distance Rb-Rb dans l'amas est de 352 pm, ce qui est plus court que le Rb-Rb dans le métal de 485 pm. Il est suggéré que les sous-oxydes de césium jouent un rôle dans les photocathodes Ag-O-Cs (S1) et multialcalines Na-K-Sb-Cs .

Cluster Rb9O2 Cluster Cs11O3
Rb 9 O 2 grappe Cs 11 O 3 grappe

Suboxyde de carbone

Le sous-oxyde de carbone adopte une structure banale. Comme pour les cumulènes organiques apparentés (par exemple le cétène ), C 3 O 2 obéit à la règle de l' octet .

Monoxyde de titane

Les structures de monoxyde de titane (TiO) existent sous forme de phases magneli. L'un des procédés de préparation de cette phase est une oxydation hydrothermale d'un précurseur de titane métallique pur.

Composés apparentés

Les sous-nitrures sont également connus. Par exemple, Na 16 Ba 6 N comprend un nitrure -centered octaédrique grappe de six baryum atomes noyées dans une matrice de sodium.

Liens externes

Références

  1. ^ A b c Simon, A. « Groupe 1 et 2 et Subnitrides - sous - oxydes de métaux avec des trous de taille atomique et tunnels » Coordination Chimie 1997 Avis, le volume 163, pages 253-270. doi : 10.1016 / S0010-8545 (97) 00013-1
  2. ^ un b Jagminas, Arūnas; Ramanavičius, Simonas; Jasulaitiene, Vitalija; Šimėnas, Mantas (2019). "Synthèse hydrothermale et caractérisation de films de monoxyde de titane nanostructurés" . RSC Advances . 9 (69): 40727–40735. doi : 10.1039 / C9RA08463K . ISSN   2046-2069 .
  3. ^ Oxydes: chimie à l'état solide , encyclopédie WH McCarrroll de chimie inorganique . Rédacteur en chef R Bruce King, John Wiley and Sons. (1994) ISBN   0-471-93620-0