Dépôt sous-potentiel - Underpotential deposition
Le dépôt sous potentiel ( UPD ), en électrochimie , est un phénomène d' électrodéposition d'une espèce (typiquement réduction d'un cation métallique en un métal solide) à un potentiel moins négatif que le potentiel d' équilibre ( Nernst ) pour la réduction de ce métal. Le potentiel d'équilibre pour la réduction d'un métal dans ce contexte est le potentiel auquel il se déposera sur lui-même. Le dépôt sous-potentiel peut alors être compris comme étant le moment où un métal peut se déposer sur un autre matériau plus facilement qu'il ne peut se déposer sur lui-même.
Interprétation
L'apparition d'un dépôt sous-potentiel est souvent interprétée comme le résultat d'une forte interaction entre le métal d' électrodéposition M avec le substrat S (dont l' électrode est constituée). L'interaction MS doit être énergétiquement favorisée par rapport à l'interaction MM dans le réseau cristallin du métal pur M. Ce mécanisme est déduit de l'observation que l'UPD ne se produit généralement que jusqu'à une monocouche de M (parfois jusqu'à deux monocouches). L'électrodéposition d'un métal sur un substrat du même métal se produit à un potentiel d'équilibre , définissant ainsi le point de référence pour le dépôt en sous-potentiel. Le dépôt sous potentiel est beaucoup plus net sur les monocristaux que sur les matériaux polycristallins .
