Réarrangement Chan - Chan rearrangement
Le réarrangement Chan est une réaction chimique qui consiste à réarranger un acyloxy acétate ( 1 ) en présence d'une base forte en un 2-hydroxy-3-céto-ester ( 2 ).
Cette procédure a été utilisée dans la synthèse totale de Holton Taxol .
Mécanisme de réaction
Le pont méthylène dans le réactif avec des substituants carbonyle et acétyle adjacents est acide et peut être déprotoné par des bases non nucléophiles fortes telles que le tétraméthylpipéridide de lithium ou le diisopropylamide de lithium (LDA) comme dans une réaction d'aldol . L' énolate ainsi formé donne alors une substitution d'acyle nucléophile avec le carbonyle adjacent du groupe acétyle par l'intermédiaire d'un oxirane intermédiaire à courte durée de vie . Un traitement acide libère le groupe hydroxyle libre.
Les références
- ^ Réarrangement des α-acyloxyacétates en 2-hydroxy-3-cétoestersSD Lee, TH Chan et KS Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. (doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 91030-5)
- ^ Première synthèse totale du taxol 1.Fonctionnalisation de l'anneau B Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et Al.; Confiture. Chem. Soc. 1994,116 (4), 1597-1598. (doi:10.1021 / ja00083a066)