Diméthyldioxirane - Dimethyldioxirane

Diméthyldioxirane
Des noms
	Nom IUPAC 3,3-diméthyldioxirane
	Autres noms DMDO
Identifiants
Numero CAS
Modèle 3D ( JSmol )
ChemSpider
PubChem CID
UNII
Tableau de bord CompTox ( EPA )
	InChI InChI = 1S / C3H6O2 / c1-3 (2) 4-5-3 / h1-2H3 Légende: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C3H6O2 / c1-3 (2) 4-5-3 / h1-2H3 Légende: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYAF ;
	Sourires CC1 (OO1) C;
Propriétés
Formule chimique	C 3 H 6 O 2
Masse molaire	74,08 g / mol
	Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	vérifier ( qu'est-ce que c'est ?)
	Références Infobox

Le diméthyldioxirane (DMDO), également appelé réactif de Murray en référence à Robert W. Murray, est un dioxirane dérivé de l' acétone et peut être considéré comme un monomère du peroxyde d'acétone . C'est un oxydant puissant mais sélectif qui trouve une utilisation dans la synthèse organique . Il n'est connu que sous la forme d'une solution diluée, généralement dans l'acétone, et les propriétés du matériau pur sont donc largement inconnues.

Synthèse

Le DMDO n'est pas disponible dans le commerce en raison de son instabilité. Le DMDO peut être préparé sous forme de solutions diluées (~ 0,1 M) par traitement d' acétone avec du peroxymonosulfate de potassium KHSO
₅, généralement sous forme d' Oxone (2KHSO ₅ · KHSO ₄ · K ₂ SO ₄ ).

La préparation de DMDO est plutôt inefficace (rendements typiques <3%) et ne donne typiquement qu'une solution relativement diluée dans l'acétone (seulement jusqu'à environ 0,1 M). Ceci est tolérable car la préparation utilise des substances peu coûteuses: l' acétone , le bicarbonate de sodium et le peroxymonosulfate de potassium (commercialement connu sous le nom d '"oxone"). La solution peut être conservée à basse température et sa concentration peut être dosée immédiatement avant son utilisation.

Le composé le plus actif méthyl (trifluorométhyl) dioxirane (H
₃C) (F
₃C) CO
₂peut être préparé de manière similaire à partir de méthyl trifluorométhyl cétone .

Stabilité

Les solutions sont stables au réfrigérateur (−10 à −20 ° C) jusqu'à une semaine. Le taux de décomposition augmentera lors d'une exposition à des métaux légers ou lourds.

Les usages

L'utilisation la plus courante du DMDO est l' oxydation d'alcènes en époxydes . Un avantage particulier de l'utilisation du DMDO est que le seul sous-produit de l'oxydation est l'acétone, un composé assez inoffensif et volatil. Les oxydations de DMDO sont particulièrement douces, permettant parfois des oxydations qui autrement ne seraient pas possibles. En fait, le DMDO est considéré comme le réactif de choix pour l'époxydation et, dans presque toutes les circonstances, il est aussi bon ou meilleur que les peroxyacides tels que l' acide méta- chloroperoxybenzoïque (mCPBA).

Malgré sa forte réactivité, le DMDO affiche une bonne sélectivité pour les oléfines. En règle générale, les oléfines déficientes en électrons sont oxydées plus lentement que les oléfines riches en électrons. Le DMDO oxydera également plusieurs autres groupes fonctionnels. Par exemple, le DMDO oxydera les amines primaires en composés nitro et les sulfures en sulfoxydes . Dans certains cas, le DMDO oxydera même les liaisons CH non activées:

Le DMDO peut également être utilisé pour convertir des composés nitro en composés carbonylés ( réaction Nef ).

Voir également

Époxydation Shi

Les références

^ "Robert W. Murray Biographie" . Université du Missouri – St. Louis . Récupéré le 14 octobre 2015 .
^ Murray, Robert W. (juillet 1989). "Chimie des dioxiranes. 12. Dioxiranes". Examens chimiques . 89 (5): 1187-1201. doi : 10.1021 / cr00095a013 .
^ ^un ^b Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (15 octobre 2005). "Diméthyldioxirane". Encyclopédie e-EROS des réactifs pour la synthèse organique . doi : 10.1002 / 047084289X.rd329.pub2 .
^ Robert W. Murray et Megh Singh (1988). "Synthèse d'époxydes en utilisant le diméthyldioxirane]: oxyde de trans-stilbène" . Synthèses organiques .; Volume collectif , 9 , p. 288
^ Adam, Waldemar; Makosza, Mieczyslaw; Saha-Möller, Chantu R .; Zhao, Cong-Gui (1998). "Une réaction de Nef douce et efficace pour la conversion de nitro en groupe carbonyle par l'oxydation de diméthyldioxirane (DMD) des anions de nitronate". Synlett . 12 : 1335–1336. doi : 10.1055 / s-1998-1947 .

[1] "Robert W. Murray Biographie" . Université du Missouri – St. Louis . Récupéré le 14 octobre 2015 .

[2] Murray, Robert W. (juillet 1989). "Chimie des dioxiranes. 12. Dioxiranes". Examens chimiques . 89 (5): 1187-1201. doi : 10.1021 / cr00095a013 .

[EROS-3] un ^b Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (15 octobre 2005). "Diméthyldioxirane". Encyclopédie e-EROS des réactifs pour la synthèse organique . doi : 10.1002 / 047084289X.rd329.pub2 .

[4] Robert W. Murray et Megh Singh (1988). "Synthèse d'époxydes en utilisant le diméthyldioxirane]: oxyde de trans-stilbène" . Synthèses organiques .; Volume collectif , 9 , p. 288

[5] Adam, Waldemar; Makosza, Mieczyslaw; Saha-Möller, Chantu R .; Zhao, Cong-Gui (1998). "Une réaction de Nef douce et efficace pour la conversion de nitro en groupe carbonyle par l'oxydation de diméthyldioxirane (DMD) des anions de nitronate". Synlett . 12 : 1335–1336. doi : 10.1055 / s-1998-1947 .

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