Johannes Martin Bijvoet - Johannes Martin Bijvoet
Johannes Martin Bijvoet ForMemRS (23 janvier 1892, Amsterdam – 4 mars 1980, Winterswijk ) était un chimiste et cristallographe néerlandais du laboratoire van 't Hoff de l' université d'Utrecht . Il est célèbre pour avoir conçu une méthode d'établissement de la configuration absolue des molécules . En 1946, il devient membre de l' Académie royale néerlandaise des arts et des sciences .
Le concept de carbone lié tétraédriquement dans les composés organiques remonte aux travaux de van 't Hoff et Le Bel en 1874. A cette époque, il était impossible d'attribuer la configuration absolue d'une molécule autrement que par référence à la formule de projection établie par Fischer , qui avait utilisé le glycéraldéhyde comme prototype et attribué au hasard sa configuration absolue.
En 1949 , Bijvoet décrit son principe, qui repose sur la dispersion anormale des rayons X rayonnement . Au lieu de la diffusion élastique normalement observée des rayons X lorsqu'ils frappent un atome , qui génère une onde diffusée de la même énergie mais avec un décalage de phase, le rayonnement des rayons X près du bord d' absorption d'un atome crée un processus d' ionisation partielle . Un nouveau rayonnement X est généré à partir des couches électroniques internes des atomes. Le rayonnement X déjà diffusé est perturbé par le nouveau rayonnement, l' amplitude et la phase étant altérées. Ces contributions supplémentaires à la diffusion peuvent être écrites comme une partie réelle f' et une partie imaginaire, f ". Alors que la partie réelle est soit positive, soit négative, l'imaginaire est toujours positif, ce qui entraîne un ajout à l' angle de phase .
En 1951, en utilisant un tube à rayons X avec une cible en zirconium , Bijvoet et ses collègues Peerdeman et van Bommel ont réalisé la première détermination expérimentale de la configuration absolue du tartrate de rubidium de sodium . Dans ce composé, les atomes de rubidium étaient ceux proches du bord d'absorption. Dans leur publication ultérieure dans Nature , intitulée « Détermination de la configuration absolue de composés optiquement actifs au moyen de rayons X », les auteurs concluent que :
- "Le résultat est que la convention d' Emil Fisher , qui attribuait la configuration de la figure 2 à l'acide dextrogyre semble répondre à la réalité ."
confirmant ainsi les décennies précédentes d'affectations stéréochimiques. La détermination de la configuration absolue est aujourd'hui réalisée à l'aide d'un rayonnement X « doux », le plus souvent généré avec une cible en cuivre (qui génère des rayons X avec une longueur d'onde caractéristique de 154 pm). Des longueurs d'onde plus courtes rendent les différences observables dans les intensités mesurées plus petites, rendant ainsi la distinction de la configuration absolue plus difficile. La mesure de la configuration absolue est également facilitée par la présence d'atomes plus lourds que l'oxygène.
La diffraction des rayons X est toujours considérée comme la preuve ultime de la structure absolue, mais d'autres techniques telles que la spectroscopie de dichroïsme circulaire sont souvent utilisées comme alternatives plus rapides.
Centre Bijvoet
Le Centre Bijvoet pour la recherche biomoléculaire de l'Université d'Utrecht, fondé en 1988, porte son nom. Le Centre Bijvoet effectue des recherches sur la relation entre la structure et la fonction des biomolécules, y compris les protéines et les lipides , qui jouent un rôle dans les processus biologiques tels que la régulation, l'interaction et la reconnaissance. Le Centre Bijvoet dispose d'infrastructures avancées pour l'analyse des protéines par RMN , microscopie électronique , cristallographie aux rayons X et spectrométrie de masse .
Les références
Liens externes
- Le Centre Bijvoet de l' Université d'Utrecht