Estérification de Steglich - Steglich esterification
Estérification de Steglich | |
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Nommé après | Wolfgang Steglich |
Type de réaction | Réaction de couplage |
Identifiants | |
Portail de la chimie organique | steglich-estérification |
L' estérification de Steglich est une variante d'une estérification avec du dicyclohexylcarbodiimide comme réactif de couplage et de la 4-diméthylaminopyridine comme catalyseur . La réaction a été décrite pour la première fois par Wolfgang Steglich en 1978. Il s'agit d'une adaptation d'une méthode plus ancienne de formation d' amides au moyen de DCC (dicyclohexylcarbodiimide) et de 1-hydroxybenzotriazole (HOBT).
Cette réaction a généralement lieu à température ambiante . Un solvant approprié est le dichlorométhane . Parce que la réaction est douce, des esters peuvent être obtenus qui sont inaccessibles par d'autres méthodes, par exemple les esters de l'acide 2,4-dihydroxybenzoïque sensible. Une caractéristique est l'absorption formelle d'eau générée dans la réaction par le DCC, formant le composé d' urée dicyclohexylurée (DCU).
Mécanisme de réaction
Le mécanisme de réaction est décrit comme suit :
Avec les amines , la réaction se déroule sans problème sur les amides correspondants car les amines sont plus nucléophiles . Si l'estérification est lente, une réaction secondaire se produit, diminuant le rendement final ou compliquant la purification du produit. Cette réaction secondaire est un 1,3-réarrangement de l' O - acyle intermédiaire d'un N -acylurea qui ne peut plus réagir avec l'alcool. Le DMAP supprime cette réaction secondaire, agissant comme un réactif de transfert d'acyle de la manière suivante :
Les références
- ^ B. Neises, W. Steglich (1978). "Méthode simple pour l'estérification des acides carboxyliques". Angew. Chem. Int. Éd. 17 (7) : 522-524. doi : 10.1002/anie.197805221 .
- ^ JC Sheehan, généraliste Hess (1955). « Une nouvelle méthode de formation de liaisons peptidiques ». Confiture. Chem. Soc. 77 (4) : 1067-1068. doi : 10.1021/ja01609a099 .
- ^ W. König, R. Geiger (1970). "Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen". Chem. Ber. 103 (3) : 788-798. doi : 10.1002/cber.19701030319 . PMID 5436656 .
Lectures complémentaires
- B. Neises et W. Steglich. "Estérification des acides carboxyliques avec du dicyclohexylcarbodiimide/4-diméthylaminopyridine : tert-butyl éthyl fumarate" . Synthèses organiques .; Volume collectif , 7 , p. 93
- J. Otera : Estérification . 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8