Dihydroxylation d'Upjohn - Upjohn dihydroxylation
| Dihydroxylation d'Upjohn | |
|---|---|
| Nommé après | La société Upjohn |
| Type de réaction | Réaction d'addition |
| Identifiants | |
| Portail de la chimie organique | upjohn-dihydroxylation |
La dihydroxylation d'Upjohn est une réaction organique qui convertit un alcène en un diol vicinal cis . Il a été développé par V. VanRheenen, RC Kelly et DY Cha de la société Upjohn en 1976. Il s'agit d'un système catalytique utilisant du N -méthylmorpholine N -oxyde (NMO) comme réoxydant stoechiométrique pour le tétroxyde d'osmium . Il est supérieur aux méthodes catalytiques précédentes.
Avant ce procédé, l'utilisation de quantités stoechiométriques du réactif tétroxyde d'osmium toxique et coûteux était souvent nécessaire. La dihydroxylation d'Upjohn est encore souvent utilisée pour la formation de diols cis -vicinaux; cependant, elle peut être lente et sujette à la formation de sous-produits cétoniques . Une des particularités de la dihydroxylation des oléfines est que la méthode "racémique" standard (la dihydroxylation d'Upjohn) est plus lente et souvent moins productive que la méthode asymétrique ( dihydroxylation asymétrique Sharpless ).
Améliorations de la dihydroxylation d'Upjohn
En réponse à ces problèmes, Stuart Warren et ses collègues ont utilisé des conditions de réaction similaires à la dihydroxylation asymétrique Sharpless , mais en remplaçant les ligands chiraux par la quinuclidine achirale pour donner un produit de réaction racémique (en supposant qu'un matériau de départ achiral est utilisé). Cette approche tire parti du fait que lors de l'utilisation des ligands alcaloïdes Sharpless, la dihydroxylation des alcènes est plus rapide et plus productive qu'en leur absence. Ce phénomène est devenu connu sous le nom de «catalyse accélérée par ligand», un terme inventé par Barry Sharpless lors du développement de son protocole asymétrique.