BINAP - BINAP
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| Noms | |
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Nom IUPAC préféré
([1,1′-Binaphtalène]-2,2′-diyl)bis(diphénylphosphane) |
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| Autres noms
BINAP
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| Identifiants | |
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Modèle 3D ( JSmol )
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| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| Carte d'information de l'ECHA |
100.114.880 
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| Numéro CE | |
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CID PubChem
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| UNII | |
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Tableau de bord CompTox ( EPA )
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| Propriétés | |
| C 44 H 32 P 2 | |
| Masse molaire | 622,688 g·mol -1 |
| Apparence | Solide incolore |
| Point de fusion | 239 à 241 °C (462 à 466 °F ; 512 à 514 K) ( R ) 238 à 240 °C ( S ) |
| solvants organiques | |
| Dangers | |
| Pictogrammes SGH |
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| Mention d'avertissement SGH | Avertissement |
| H315 , H319 , H335 , H413 | |
| P261 , P264 , P271 , P273 , P280 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
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Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
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 vérifier ( qu'est-ce que c'est ?)
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| Références de l'infobox | |
Le BINAP (2,2'-bis(diphénylphosphino)-1,1'-binaphtyle) est un composé organophosphoré . Ce ligand diphosphine chiral est largement utilisé en synthèse asymétrique . Il se compose d'une paire de groupes 2-diphénylphosphino naphtyle liés aux positions 1 et 1'. Ce cadre C 2 -symétrique manque d'un atome stéréogène , mais a une chiralité axiale due à une rotation restreinte ( atropisomérie ). La barrière à la racémisation est élevée en raison de l' encombrement stérique , qui limite la rotation autour de la liaison reliant les cycles naphtyle. L' angle dièdre entre les groupes naphtyle est d'environ 90°. L' angle de morsure naturel est de 93°.
Utilisation comme ligand en catalyse asymétrique
Le BINAP est utilisé en synthèse organique pour des transformations énantiosélectives catalysées par ses complexes de ruthénium , rhodium et palladium . Comme l'ont fait Ryōji Noyori et ses collègues, les complexes de rhodium de BINAP sont utiles pour la synthèse de (–)- menthol .
Les complexes d' argent sont également importants ; BINAP- AgF peut être utilisé pour protoner de manière énantiosélective les éthers d'énol de silyle .
Des études ultérieures ont révélé que les diphosphines apparentées avec un angle dièdre plus étroit entre les faces aromatiques donnent des catalyseurs plus énantiosélectifs. Un de ces ligands est SEGPHOS .
Préparation
Le BINAP est préparé à partir du BINOL via ses dérivés bis triflate . Tant le ( R ) - et ( S ) - énantiomères , ainsi que le racémate, sont disponibles dans le commerce. L'une des applications les plus larges comprend l'hydrogénation chimiosélective, où BINAP est conjugué au rhodium.