Paramètre Flack - Flack parameter
En cristallographie aux rayons X , le paramètre Flack est un facteur utilisé pour estimer la configuration absolue d'un modèle structurel déterminé par l'analyse de la structure monocristalline.
Dans cette approche, on détermine la structure absolue d'un cristal non centrosymétrique . Les processus utilisés pour décider de la structure absolue utilisent l' effet de dispersion anormale . Si les facteurs de diffusion atomique n'avaient pas de parties imaginaires , les paires de Friedel auraient exactement les mêmes amplitudes (c'est-à-dire que l'intensité de diffusion du plan cristallin (hkl) est égale à ). Cependant, les facteurs de diffusion atomique ont des parties imaginaires en raison de l' effet de dispersion anormale , et la loi de Friedel est brisée par cet effet.
Il existe plusieurs façons de déterminer la structure absolue par cristallographie aux rayons X. Par exemple, une comparaison des intensités des paires de Bijvoet ou des facteurs R pour les deux structures possibles peut suggérer la structure absolue correcte. L'une des approches les plus puissantes et les plus simples consiste à utiliser le paramètre Flack, car ce paramètre unique indique clairement la structure absolue.
Le paramètre Flack est calculé lors du raffinement structurel en utilisant l'équation ci-dessous:
où x est le paramètre Flack, I est le carré du facteur de structure observé mis à l'échelle et F est le facteur de structure calculé.
En déterminant x pour toutes les données, x est généralement compris entre 0 et 1. Si la valeur est proche de 0, avec une petite incertitude standard , la structure absolue donnée par le raffinement de la structure est probablement correcte, et si la valeur est proche de 1 , alors la structure inversée est probablement correcte. Si la valeur est proche de 0,5, le cristal peut être racémique ou jumelé. La technique est plus efficace lorsque le cristal contient à la fois des atomes plus légers et plus lourds. Les atomes légers ne présentent généralement qu'un petit effet de dispersion anormale. Dans ce cas, le paramètre Flack peut affiner vers une valeur physiquement irréaliste (inférieure à 0 ou supérieure à 1) et n'a aucune signification.
Ce paramètre, introduit par HD Flack, est devenu l'un des ensembles standard de valeurs en cours de vérification pour les structures avec des groupes d'espaces non centrosymétriques.