Réaction Pinner - Pinner reaction

La réaction de Pinner se réfère à la réaction catalysée par un acide d'un nitrile avec un alcool pour former un sel d'ester d'imino ( alkyle en imidate de sel); on parle parfois de sel Pinner . La réaction porte le nom d' Adolf Pinner , qui l'a décrite pour la première fois en 1877. Les sels de Pinner sont eux-mêmes réactifs et subissent des ajouts nucléophiles supplémentaires pour donner divers produits utiles:

• Avec un excès d'alcool pour former un orthoester
• Avec de l' ammoniac ou une amine pour former une amidine (les di-nitriles peuvent former des imidines , par exemple la succinimidine à partir du succinonitrile )
• Avec de l'eau pour former un ester
• Avec du sulfure d'hydrogène pour former un thionoester

Généralement, le sel de Pinner lui-même n'est pas isolé, la réaction se poursuivant pour donner le groupe fonctionnel souhaité (orthoester, etc.) en une seule fois. Il doit être apprécié que la réaction de Pinner se réfère spécifiquement à un procédé catalysé par un acide, mais que des résultats similaires peuvent souvent être obtenus en utilisant une catalyse basique. Les deux approches peuvent être complémentaires, les nitriles non réactifs en conditions acides donnant souvent de meilleurs résultats en présence de base, et inversement. Le facteur déterminant est généralement la richesse ou la pauvreté du nitrile. Par exemple: un nitrile pauvre en électrons est un bon électrophile (facilement sensible à l'attaque des alcoxydes, etc.) mais un nucléophile médiocre serait difficile à protoner et on s'attend donc à ce qu'il réagisse plus facilement dans des conditions basiques plutôt qu'acides.

Voir également

• Réaction de Hoesch
• Réarrangement d'Overman
• Synthèse de l'aldéhyde de Stephen - essentiellement la même réaction mais comprenant une réduction et avec de l'eau comme nucléophile; génère l'aldéhyde.

Références