Réaction de Tishchenko - Tishchenko reaction
La réaction de Tishchenko est une réaction chimique organique qui implique la dismutation d'un aldéhyde en présence d'un alcoxyde . La réaction porte le nom du chimiste organique russe Vyacheslav Tishchenko , qui a découvert que les alcoxydes d' aluminium sont des catalyseurs efficaces pour la réaction.
Dans la réaction de Cannizzaro apparentée , la base est l'hydroxyde de sodium , puis le produit d' oxydation est un acide carboxylique et le produit de réduction est un alcool .
Histoire
La réaction impliquant le benzaldéhyde a été découverte par Claisen en utilisant le benzylate de sodium comme base. La réaction produit du benzoate de benzyle .
Les aldéhydes énolisables ne se prêtent pas aux conditions de Claisen. Vyacheslav Tishchenko a découvert que les alcoxydes d' aluminium permettaient la conversion d'aldéhydes énolisables en esters.
Exemples
- La réaction de Tishchenko de l' acétaldéhyde donne l'acétate d'éthyle, un solvant commercialement important . La réaction est catalysée par des alcoxydes d'aluminium.
- La réaction de Tishchenko est utilisée pour obtenir l'isobutyrate d'isobutyle, un solvant de spécialité.
- L'ester de néopentylglycol d'acide hydroxypivalique est produit par une réaction de Tishchenko à partir d'hydroxypivaldéhyde en présence d'un catalyseur basique (par exemple, l'oxyde d'aluminium ).
- La réaction de Tishchenko du paraformaldéhyde en présence de méthylate d'aluminium ou de méthylate de magnésium forme du formiate de méthyle .
- Le paraformaldéhyde réagit avec l'acide borique pour former du formiate de méthyle . L'étape clé du mécanisme réactionnel de cette réaction est un déplacement de l' hydrure 1,3 dans l' intermédiaire hémiacétal formé à partir de deux réactions d'addition nucléophiles successives , la première à partir du catalyseur. Le déplacement d'hydrure régénère le catalyseur alcoxyde.
Lectures complémentaires
- VE Tishchenko | title= ействии алкоголятов алюминия на альдегиды. ожного-эфира конденсации, как новый вид уплотнения альдегида. |trans-title=Sur l'effet des alcoxydes d'aluminium sur les aldéhydes. La condensation d'ester, en tant que nouveau type de condensation d'aldéhyde. | journal=Журнал Русского Физико-Химического Общества (Journal de la Société russe de physico-chimie) | volume=38 | année=1906 | pages=355–418 | url= https://books.google.com/books?id=iy9CAQAAMAAJ&pg=PA355#}} ; 482-540. (en russe)
- . . Тищенко et Г. . Григорьева (VE Tishchenko et GN Grigor'eva) (1906) "О действии амальгамы магния на изомасляного альдегида" (Sur l'effet d'amalgame magnésium sur aldéhyde isobutyrique), Журнал Русского Физико-Химического Общества (Journal de la Société russe physico-chimique) , 38 : 540–547. (en russe)
- . . Воронҝова et В. . Тищенко (MP Voronkova et VE Tishchenko) (1906) "О действии амальгамы магния на уксусный альдегид" (sur l'effet de l' amalgame de magnésium sur l' aldéhyde acétique), Журнал Русского Физико-Химического Общества (Journal de la Physico-Chemical Society russe), 38 : 547-550. (en russe)
- . Тищенко (V. Tishchenko) (1899) "Действие амальгамированного алюминия на алкоголь. Алкоголятов алюминия, их свойства и р." (Effet de l'aluminium amalgamé sur l'alcool. Alcoxydes d'aluminium, leurs propriétés et réactions.), Журнал Русского Физико-Химического Общества (Journal of the Russian Physico-Chemical Society), 31 : 694–770. (en russe)
Rubriques connexes
- Réaction d'Aldol-Tishchenko
- Réaction de Baylis-Hillman
- Réaction de Cannizzaro
- Réduction Meerwein–Ponndorf–Verley
- Oxydation d'Oppenauer