Cryptochiralité - Cryptochirality

En stéréochimie , la cryptochiralité est un cas particulier de chiralité dans lequel une molécule est chirale mais sa rotation spécifique n'est pas mesurable. La raison sous-jacente du manque de rotation est les propriétés électroniques spécifiques de la molécule. Le terme a été introduit par Kurt Mislow en 1977.

Par exemple, l' alcane 5-éthyl-5-propylundécane trouvé dans certaines espèces de Phaseolus vulgaris est chiral au niveau de son carbone quaternaire central , mais aucune des formes énantiomères n'a de rotation optique observable:

Il est encore possible de distinguer les deux énantiomères en les utilisant dans la synthèse asymétrique d'un autre produit chimique dont le caractère stéréochimique peut être mesuré. Par exemple, la réaction Soai du 2- (3,3-diméthylbut-1-ynyl) pyrimidine-5-carbaldéhyde avec le diisopropylzinc effectuée en présence de 5-éthyl-5-propylundécane forme un alcool secondaire avec un excès énantiomérique élevé basé sur l'énantiomère majeur de l'alcane utilisé.

Même un léger excès énantiomérique de l'alcane est rapidement amplifié en raison de la nature autocatalytique de cette réaction.

La cryptochiralité se produit également dans des systèmes polymères se développant à partir d' initiateurs chiraux , par exemple dans des dendrimères ayant des lobes de différentes tailles attachés à un noyau central.

Le terme est également utilisé pour décrire une situation dans laquelle un excès énantiomérique se situe bien en dessous de l'horizon d'observation, mais reste pertinent, par exemple dans les réactions hautement énantiosensibles et auto-amplificatrices.

Les références