Endrine - Endrin
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| Noms | |
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Nom IUPAC préféré
(1a R ,2 R ,2a R ,3 R ,6 S ,6a S ,7 S ,7a S )-3,4,5,6,9,9-Hexachloro-1a,2,2a,3,6, 6a,7,7a-octahydro-2,7:3,6-diméthanonaphto[2,3- b ]oxirène |
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| Autres noms
Mendrine, composé 269, 1,2,3,4,10,10-hexachloro-6,7-époxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1,4-endo,endo -5,8-diméthanonaphtalène
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| Identifiants | |
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Modèle 3D ( JSmol )
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| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| Carte d'information de l'ECHA |
100.000.705 
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| Numéro CE | |
| KEGG | |
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CID PubChem
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| Numéro RTECS | |
| UNII | |
| Numéro ONU | 2761 |
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Tableau de bord CompTox ( EPA )
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| Propriétés | |
| C 12 H 8 Cl 6 O | |
| Masse molaire | 380.907 g/mol |
| Apparence | Solide cristallin incolore à brun |
| Densité | 1,77 g / cm 3 |
| Point de fusion | 200 °C (392 °F; 473 K) (se décompose) |
| 0,23 mg/L | |
| La pression de vapeur | 2,6 x 10 -5 Pa |
| Dangers | |
| Pictogrammes SGH |
  
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| Mention d'avertissement SGH | Danger |
| H301 , H310 , H351 , H372 , H400 , H410 | |
| P201 , P202 , P260 , P262 , P264 , P270 , P273 , P280 , P281 , P301 + 310 , P302 + 350 , P308 + 313 , P310 , P314 , P321 , P322 , P330 , P361 , P363 , P391 , P405 , P501 | |
| NFPA 704 (diamant de feu) | |
| point de rupture | incombustible |
| Dose ou concentration létale (LD, LC) : | |
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DL 50 ( dose médiane )
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3 mg/kg (oral, singe) 16 mg/kg (oral, cobaye) 10 mg/kg (oral, hamster) 3 mg/kg (oral, rat) 7 mg/kg (oral, lapin) 1,4 mg/kg (oral, souris) |
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LD Lo (le plus bas publié )
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5 mg/kg (chat, orale) |
| NIOSH (limites d'exposition pour la santé aux États-Unis) : | |
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PEL (Autorisé)
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TWA 0,1 mg/m 3 [peau] |
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REL (recommandé)
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TWA 0,1 mg/m 3 [peau] |
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IDLH (Danger immédiat)
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2 mg/m 3 |
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Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
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 vérifier ( qu'est-ce que c'est ?)
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| Références de l'infobox | |
L'endrine est un organochloré de formule chimique C 12 H 8 Cl 6 O qui a été produit pour la première fois en 1950 par Shell et Velsicol Chemical Corporation . Il a été principalement utilisé comme insecticide , ainsi qu'un rodenticide et piscicide . C'est un solide incolore et inodore, bien que les échantillons commerciaux soient souvent blanc cassé. L'endrine a été fabriquée sous forme de solution émulsifiable connue commercialement sous le nom d'Endrex. Le composé est devenu tristement célèbre en tant que polluant organique persistant et pour cette raison, il est interdit dans de nombreux pays.
Dans l'environnement, l'endrine existe sous forme d'endrine aldéhyde ou d'endrine cétone et se trouve principalement dans les sédiments du fond des plans d'eau. L'exposition à l'endrine peut se produire par inhalation, ingestion de substances contenant le composé ou contact cutané. En entrant dans le corps, il peut être stocké dans les graisses corporelles et peut agir comme une neurotoxine sur le système nerveux central , ce qui peut provoquer des convulsions, des convulsions ou même la mort.
Bien que l'endrine ne soit pas actuellement classée comme mutagène , ni comme cancérogène pour l' homme , il s'agit toujours d'un produit chimique toxique à d'autres égards avec des effets néfastes. En raison de ces effets toxiques, les fabricants ont annulé toute utilisation d'endrine aux États-Unis en 1991. Des inquiétudes concernant l'importation de produits alimentaires ont été soulevées car certains pays peuvent encore utiliser l'endrine comme pesticide.
Histoire
J. Hyman & Company a développé l'endrine pour la première fois en 1950. Shell International a obtenu une licence aux États-Unis et aux Pays-Bas pour la produire. Velsicol était l'autre producteur aux Pays-Bas. L'endrine a été utilisée dans le monde jusqu'au début des années 1970. En raison de sa toxicité, il a été interdit ou strictement réglementé dans de nombreux pays. En 1982, Shell a arrêté sa fabrication.
En 1962, environ 2,3 à 4,5 millions de kilogrammes d'endrine ont été vendus par Shell aux États-Unis. En 1970, le Japon a importé 72 000 kilogrammes d'endrine. De 1963 à 1972, Bali a utilisé 171 à 10 700 kilogrammes d'endrine par an pour la production de rizières jusqu'à l'arrêt de l'utilisation de l'endrine en 1972. Taïwan a signalé des niveaux plus élevés de pesticides organochlorés, y compris l'endrine, dans les échantillons de sol des rizières, par rapport à d'autres pays asiatiques. pays comme la Thaïlande et le Vietnam. Au cours des années 50 et 70, on estime que plus de deux millions de kilogrammes de pesticides organochlorés sont rejetés dans l'environnement chaque année. L'endrine a été interdite aux États-Unis le 10 octobre 1984. Taïwan a interdit l'utilisation de l'endrine comme pesticide en 1971 et l'a réglementée en tant que produit chimique toxique en 1989.
En mai 2004, la Convention de Stockholm sur les polluants organiques persistants est entrée en vigueur et a classé l'endrine comme l'un des 12 premiers polluants organiques persistants (POP) qui ont causé des effets néfastes sur les humains et l'environnement. La convention exige des parties participantes qu'elles prennent des mesures pour éliminer ou restreindre la production de POP.
Production
La synthèse de l'endrine commence par la condensation de l' hexachlorocyclopentadiène avec le chlorure de vinyle . Le produit est ensuite déshydrochloré . Après réaction avec le cyclopentadiène , il se forme de l' isodrine . La formation d' époxyde en ajoutant de l'acide peracétique ou de l'acide perbenzoïque à l'isodrine est l'étape finale de la synthèse de l'endrine.
L'endrine est un stéréoisomère de la dieldrine avec des propriétés comparables, bien que l'endrine se dégrade plus facilement
Utilisation
L'endrine a été formulée sous forme de concentrés émulsifiables (EC), de poudres mouillables (WP) , de granulés, de poussières de champ (FSD) et de pâtes. Le produit pourrait alors être appliqué par avion ou par des pulvérisateurs à main dans ses diverses formulations.
L'endrine a été principalement utilisée comme insecticide agricole sur le tabac, les pommiers, le coton, la canne à sucre, le riz, les céréales et les céréales. Il est efficace contre une variété d'espèces, y compris les vers de la capsule du coton , les pyrales du maïs , les vers coupés et les cicadelles . De plus, l'endrine a été utilisée comme rodenticide et avicide . En Malaisie, les fermes piscicoles ont utilisé une solution d'endrine comme piscicide pour débarrasser les bassins miniers et les étangs piscicoles de tous les poissons avant le repeuplement.
Une étude menée de 1981 à 1983 aux États-Unis visait à déterminer les effets de l'endrine sur les organismes non ciblés lorsqu'elle est appliquée comme rodenticide dans les vergers. La plupart des animaux sauvages dans et autour du verger ont été exposés à l'endrine, la toxicité de l'endrine représentant plus de 24 % des décès d'oiseaux enregistrés. Endrin a finalement été interdit aux États-Unis le 10 octobre 1984.
Effets sur la santé
Exposition et métabolisme
L'exposition à l'endrine peut se produire par inhalation, ingestion de substances contenant le composé ou par contact cutané. En plus de l'inhalation et du contact cutané, les nourrissons peuvent être exposés en ingérant le lait maternel d'une femme exposée. In utero , les fœtus sont exposés par le placenta si la mère a été exposée.
En entrant dans le corps, l'endrine se métabolise en anti -12-hydroxyendrine et autres métabolites, qui peuvent être expulsés dans l'urine et les fèces. L' anti -12-hydroxyendrine et son métabolite, la 12-cétoendrine, sont probablement responsables de la toxicité de l'endrine. Le métabolisme rapide de l'endrine en ces métabolites rend la détection de l'endrine elle-même difficile à moins que l'exposition ne soit très élevée.
Effets neurologiques
Les symptômes d'empoisonnement à l'endrine comprennent des maux de tête, des étourdissements, de la nervosité, de la confusion, des nausées, des vomissements et des convulsions. L'intoxication aiguë à l'endrine chez l'homme affecte principalement le système nerveux central . Là, il peut agir comme une neurotoxine qui bloque l'activité des neurotransmetteurs inhibiteurs . En cas d'exposition aiguë, cela peut entraîner des convulsions, voire la mort. Étant donné que l'endrine peut être stockée dans les graisses corporelles, une intoxication aiguë à l'endrine peut entraîner des crises récurrentes lorsque des facteurs de stress induisent la libération d'endrine dans le corps, même des mois après la fin de l'exposition initiale.
Les personnes professionnellement exposées à l'endrine peuvent présenter des lectures EEG anormales même si elles ne présentent aucun des symptômes cliniques, probablement en raison d'une lésion du tronc cérébral . Ces lectures montrent des ondes thêta synchrones bilatérales avec des complexes pointes- ondes synchrones . Les lectures EEG peuvent prendre jusqu'à un mois pour revenir à la normale.
Effets sur le développement
Bien que l'exposition à l'endrine n'ait pas eu d'effet néfaste sur la fertilité des mammifères, une augmentation de la mortalité fœtale a été observée chez les souris, les rats et les canards colverts. Chez les animaux qui ont survécu à la gestation, des anomalies du développement ont été observées, en particulier chez les rongeurs dont les mères ont été exposées à l'endrine au début de la gestation. Chez les hamsters, le nombre de cas de côtes soudées , de fente palatine , d'yeux ouverts, de pieds palmés et de méningo - encéphalocèles a augmenté. Avec les yeux ouverts et la fente palatine, les souris se sont développées avec des côtes fusionnées et une exencéphalie . Des anomalies squelettiques chez les rongeurs ont également été rapportées.
Autres effets
Des doses plus élevées d'endrine ont causé les effets suivants chez les rongeurs : nécrose tubulaire rénale ; inflammation du foie, stéatose hépatique et nécrose du foie ; dégradation rénale possible; et une diminution du poids corporel et du gain de poids corporel.
L'endrine est très toxique pour les organismes aquatiques, à savoir les poissons , les invertébrés aquatiques et le phytoplancton . Il s'est avéré qu'il restait dans les tissus des poissons infectés jusqu'à un mois.
1984 épidémie d'empoisonnement au Pakistan
Du 14 juillet au 26 septembre 1984, une épidémie d'empoisonnement à l'endrine s'est produite dans 21 villages dans et autour de Talagang , un sous-district de la province du Pendjab au Pakistan . Quatre-vingt pour cent des 194 cas connus étaient des enfants de moins de 15 ans. Les personnes empoisonnées ont eu des convulsions accompagnées de vomissements , de congestion pulmonaire et d' hypoxie , faisant 19 morts. Certaines personnes ont eu des fièvres légères (37,8 °C/100 °F, axillaire ) à la suite de crises. Les plus gravement touchés avaient moins de vomissements, mais des températures plus élevées que les personnes moins touchées. La plupart des patients pouvaient être contrôlés en moins de deux heures à l'aide de diazépam , de phénobarbital et d' atropine , bien que les patients les plus gravement touchés aient nécessité une anesthésie générale . La récupération a pris jusqu'à deux jours. Après le traitement, les patients ont déclaré ne pas se souvenir de leurs crises. L'épidémie a touché autant les hommes que les femmes.
D'après les caractéristiques démographiques des personnes touchées et leur zone de résidence, l'éclosion a probablement été causée par la contamination des aliments par l'endrine. Comme les membres de ces villages avaient rarement des contacts entre eux, les enquêteurs ont déterminé que le sucre contaminé expédié vers les villages était la cause la plus probable, bien qu'aucune preuve crédible n'ait été trouvée à l'appui. À cette époque, l'endrine était utilisée par les producteurs de coton et de canne à sucre de la région du Pendjab. Un certain nombre de chauffeurs de camions ont déclaré qu'ils avaient utilisé les mêmes camions pour livrer de l'endrine aux agriculteurs et ramasser des récoltes pour Talagang, ce qui pourrait entraîner une contamination.
Comportement environnemental
Il a été démontré que des insecticides comme la dieldrine et l'endrine persistent pendant des décennies dans l'environnement. Une détection définitive des résidus n'a été possible qu'en 1971 lorsque le spectromètre de masse a commencé à être utilisé comme détecteur en chromatographie en phase gazeuse . La détection de ces produits chimiques dans l'environnement a été signalée dans le monde entier jusqu'en 2005, même si la fréquence des cas signalés est faible en raison de son utilisation à relativement petite échelle et de ses concentrations très faibles.
L'endrine pénètre régulièrement dans l'environnement lorsqu'elle est appliquée sur les cultures ou lorsque la pluie l'emporte. Il a été trouvé dans l'eau, les sédiments, l'air atmosphérique et l'environnement biotique, même après l'arrêt des utilisations. Les pesticides organochlorés résistent fortement à la dégradation, sont peu solubles dans l'eau mais très solubles dans les lipides, ce qui est dit lipophile . Cela conduit à une bioaccumulation dans les tissus adipeux des organismes, principalement ceux qui vivent dans l'eau. Un facteur de bioconcentration élevé de 1335 à 10 000 a été signalé chez les poissons. L'endrine se lie très fortement à la matière organique du sol et des sédiments aquatiques en raison de son coefficient d' adsorption élevé, ce qui la rend moins susceptible de s'infiltrer dans les eaux souterraines, même si des échantillons d'eaux souterraines contaminées ont été trouvés. En 2009, l' EPA a publié des données indiquant que l'endrine dans le sol pourrait durer jusqu'à 14 ans ou plus. L'étendue de la persistance de l'endrine dépend fortement des conditions locales. Par exemple, une température élevée (230 °C) ou un ensoleillement intense entraîne une décomposition plus rapide de l'endrine en endrine cétone et endrine aldéhyde, cependant, cette décomposition est inférieure à 5%.
Retrait de l'environnement
Aux États-Unis, l'endrine était principalement éliminée dans les terres jusqu'à ce que la réglementation fédérale américaine soit appliquée en 1987 sur l'élimination des déchets contenant de l'endrine. Les principales méthodes de disparition de l'endrine du sol sont la volatilisation et la photodécomposition . Sous la lumière ultraviolette , l'endrine forme la δ-cétoendrine et le Programme international sur la sécurité chimique (IPCS) affirme que sous un soleil d'été intense, environ 50 % de l'endrine est isomérisée en δ-cétoendrine en 7 jours. Dans des conditions anaérobies , la dégradation microbienne par les champignons et les bactéries a lieu pour former le même produit final majeur.
Les études métaboliques chez les mammifères avec l'endrine sont difficiles en raison de la toxicité élevée du composé. Baldwin MK a identifié deux métabolites hydroxylés dans les fèces de rats nourris avec un régime contenant 4 parties par million d'endrine. Au moins un était le résultat de l'hydroxylation du pont méthylène. L'autre pourrait être l'isomère opposé, ou il pourrait éventuellement être le résultat d'une hydroxylation sur un autre site. L'endrine apparaît rarement sous forme de résidus dans les tissus. On trouve la cétone, probablement produite par métabolisme de l'alcool dérivé du groupe méthylène.
La banque de données sur les substances dangereuses (HSDB) répertorie la déchloration réductrice et l' incinération pour l'élimination sur le terrain de petites quantités d'endrine. Dans la déchloration réductrice, les atomes de chlore de l'endrine ont été complètement remplacés par des atomes d' hydrogène , ce qui est soupçonné d'être plus acceptable pour l'environnement. Même si l'endrine se lie très fortement au sol, la phytoremédiation a été proposée par un groupe de scientifiques japonais utilisant des cultures de la famille des cucurbitacées . En 2009, les mécanismes exacts derrière l'absorption d'endrine par les plantes n'ont pas été compris. Des recherches sur les mécanismes d'absorption et les facteurs qui influencent l'absorption sont nécessaires pour une application pratique.
Régulation
États Unis
Aux États-Unis, l'endrine est réglementée par l' EPA . Il a établi un critère aigu en eau douce de 0,086 µg/L et un critère chronique de 0,036 µg/L. En eau salée, les chiffres sont aigus de 0,037 et chroniques de 0,0023 µg/L. Le critère de contamination pour la santé humaine pour l'eau et l'organisme est de 0,059 µg/L. La limite d'eau potable ( concentration maximale de contaminants ) est fixée à 2 ppb. L'utilisation d'endrine dans la pêche a été déconseillée en raison de la tolérance zéro des niveaux d'endrine dans les produits alimentaires. Pour les expositions professionnelles à l'endrine, l' OSHA et le NIOSH ont fixé des limites d'exposition à 0,1 mg/m 3 .
Organisations internationales
L' OMS répertorie l'endrine comme pesticide obsolète dans sa « Classification des pesticides par danger » et n'a attribué aucune classe de danger selon le Système général harmonisé de classification et d'étiquetage des produits chimiques .
Taïwan
Taïwan n'est pas partie à la Convention de Stockholm depuis 2015, mais a rédigé son propre « Plan national de mise en œuvre de la Convention de Stockholm sur les polluants organiques persistants », qui a été approuvé par le Yuan exécutif en avril 2008. Les autorités centrales compétentes de Taïwan fixent les limite de 20 mg/kg pour le contrôle de la pollution des sols. Pour la qualité du milieu marin, des normes de 0,002 mg/L ont été fixées. Pour les expositions professionnelles à l'endrine, un avertissement a été donné selon lequel le contact avec la peau, les yeux et les muqueuses peut contribuer à l'exposition globale.
Voir également
Les références
Liens externes
- Endrin ChemSub Online, récupéré le 9 avril 2015