Hexaméthylphosphoramide - Hexamethylphosphoramide
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| Noms | |
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Nom IUPAC préféré
Triamide hexaméthylphosphorique |
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| Autres noms
Hexaméthylphosphoramide
hexamétapol HMPA phosphoriques tris (diméthylamide) (non recommandé) HMPT |
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| Identifiants | |
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Modèle 3D ( JSmol )
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| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| Carte Info ECHA |
100.010.595 
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| KEGG | |
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PubChem CID
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| UNII | |
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Tableau de bord CompTox ( EPA )
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| Propriétés | |
| C 6 H 18 N 3 O P | |
| Masse molaire | 179,20 g / mol |
| Apparence | liquide clair et incolore |
| Odeur | aromatique, doux, de type amine |
| Densité | 1,03 g / cm 3 |
| Point de fusion | 7,20 ° C (44,96 ° F; 280,35 K) |
| Point d'ébullition | 232,5 ° C (450,5 ° F; 505,6 K) CRC |
| miscible | |
| La pression de vapeur | 0,03 mmHg (4,0 Pa) à 20 ° C |
| Dangers | |
| Principaux dangers | Cancérogène suspecté |
| Fiche de données de sécurité | Fiche signalétique d'Oxford |
| point de rupture | 104,4 ° C (219,9 ° F; 377,5 K) |
| NIOSH (limites d'exposition pour la santé aux États-Unis): | |
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PEL (autorisé)
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rien |
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REL (recommandé)
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Californie |
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IDLH (danger immédiat)
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Ca [ND] |
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Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 vérifier ( qu'est-ce que c'est ?)
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| Références Infobox | |
L'hexaméthylphosphoramide , souvent abrégé HMPA , est un phosphoramide (un amide d' acide phosphorique ) de formule [(CH 3 ) 2 N] 3 PO. Ce liquide incolore est un réactif utile en synthèse organique .
Structure et réactivité
HMPA est l'oxyde de la phosphine tertiaire hexaméthylphosphorotriamide (HMPT), P (NMe 2 ) 3 hautement basique . Comme d'autres oxydes de phosphine (tels que l'oxyde de triphénylphosphine ), la molécule a un noyau tétraédrique et une liaison P = O qui est hautement polarisée, avec une charge négative importante résidant sur l'atome d'oxygène.
Les composés contenant une liaison azote- phosphore sont généralement dégradés par l'acide chlorhydrique pour former une amine protonée et un phosphate.
Il dissout les métaux alcalins en formant des solutions bleues stables pendant quelques heures. Des électrons solvatés sont présents dans ces solutions bleues.
Applications
Le HMPA est un solvant spécial pour les polymères , les gaz et les composés organométalliques . Il améliore la sélectivité des réactions de lithiation en cassant les oligomères des bases de lithium comme le butyllithium . Parce que HMPA solvate sélectivement les cations, il accélère les réactions S N 2 autrement lentes en générant plus d'anions nus. Les centres azotés basiques du HMPA se coordonnent fortement avec Li + .
Le HMPA est un ligand dans les réactifs utiles à base de complexes de peroxyde de molybdène , par exemple, MoO (O 2 ) 2 (HMPA) (H 2 O) est utilisé comme oxydant dans la synthèse organique.
Réactifs alternatifs
Le diméthylsulfoxyde peut souvent être utilisé à la place du HMPA comme cosolvant. Les deux sont de puissants accepteurs de liaisons hydrogène et leurs atomes d'oxygène se lient aux cations métalliques . D'autres alternatives au HMPA comprennent les N , N '-tétraalkylurées DMPU (diméthylpropylène- urée ) ou DMI (1,3-diméthyl-2-imidazolidinone). On a signalé que le triamide d'acide tripyrrolidinophosphorique (TPPA) était un bon réactif de substitution pour le HMPA dans les réductions avec le diiodure de samarium et comme additif de base de Lewis pour de nombreuses réactions impliquant des cétyles de samarium .
Toxicité
Le HMPA n'est que légèrement toxique, mais il a été démontré qu'il cause le cancer chez le rat. Le HMPA peut être dégradé par l'action de l'acide chlorhydrique .
Les références
Liens externes
- «Hexaméthylphosphoramide n ° CAS 680-31-9» (PDF) . Report on Carcinogens (12e éd.). Programme national de toxicologie, Département de la santé et des services sociaux. 2011.
- "Hexaméthylphosphoramide" . NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards . Centres de contrôle et de prévention des maladies, Département de la santé et des services sociaux. 2011.
- Index Merck . 4761 (12e éd.).