Sulfanyl - Sulfanyl

Pour la chimie des radicaux organo thiyle, voir radical thiyle .
sulfanyle
Modèle boule et bâton de sulfanyle
Noms
Nom IUPAC systématique
Sulfanyl (substitut)
Hydridosulfur(•) (additif)
Autres noms
λ 1 -Sulfane
Identifiants
Modèle 3D ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
299
CID PubChem
  • InChI=1S/HS/h1H ChèqueOui
    Clé : PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N ChèqueOui
  • [SH]
Propriétés
SH •
Masse molaire 33,073 g mol -1
Apparence Gaz jaune
Réagit
Thermochimie
195,63 JK -1 mol -1
Std enthalpie de
formation (Δ f H ⦵ 298 )
139,33 kJmol -1
Composés apparentés
Radicaux apparentés
 hydroxyle
Composés apparentés
 Sulfure d'hydrogène

disulfure d'hydrogène

Sauf indication contraire, les données sont données pour les matériaux dans leur état standard (à 25 °C [77 °F], 100 kPa).
??N vérifier  ( qu'est-ce que c'est   ?) ChèqueOui??N
Références de l'infobox

Sulfanyl ( HS • ), également connu sous le radical mercapto , radical hydrosulfure ou hydridosulfur , est un simple radical molécule consistant en un atome d' hydrogène et un atome de soufre. Le radical apparaît dans le métabolisme des organismes au fur et à mesure que le H 2 S est détoxifié. Le sulfanyl est l'un des trois principaux gaz contenant du soufre dans les géantes gazeuses telles que Jupiter et il est très probable qu'il se trouve dans les naines brunes et les étoiles froides. Il a été découvert par Margaret N. Lewis et John U. Blanc à l' Université de Californie en 1939. Ils bandes d'absorption moléculaire observée autour de 325 nm appartenant au système désigné par 2 Σ + ← 2 Π i . Ils ont généré le radical au moyen d'une décharge radiofréquence dans l' hydrogène sulfuré . HS • se forme lors de la dégradation du sulfure d'hydrogène dans l'atmosphère terrestre. Cela peut être une action délibérée pour détruire les odeurs ou un phénomène naturel.

L'analogue organique du sulfanyle est le radical thiyle de formule RS . , où R = alkyle ou aryle .

Occurrence naturelle

Des raies d'absorption du sulfanyle dans l'espace ont été détectées pour la première fois dans l' infrarouge par Yamamura (2000) dans une étoile R And . Au soleil • SH a été détecté à plusieurs longueurs d'onde ultraviolettes : 326.0459, 327.5468, 328.9749, 330.0892 et 330.1112 nm.

Le sulfanyl a été détecté dans le gaz interstellaire et il est peut-être présent dans les comètes.

Diverses études théoriques ont examiné le HS • dans les atmosphères. Dans l'atmosphère terrestre, HS • réagit avec NO 2 pour former deux produits HSNO 2 et HSONO. HSONO se décompose en HSO et NO. HS • réagit également avec O 2 et N 2 O. HS • peut également réagir avec Cl 2 en produisant HSCl et un atome de Cl • . HS • détruit l' ozone produisant du HSO • et de l'oxygène. HS • est formé dans l'atmosphère terrestre par la réaction de HO • , le radical hydroxyle , sur le sulfure de carbone , l'oxysulfure de carbone et le sulfure d'hydrogène avec des produits secondaires de dioxyde de carbone et d'eau. La photodissociation du sulfure d'hydrogène produit également le radical dans l'air.

Dans une atmosphère planétaire contenant du H 2 S, du HS • sera formé si la température et la pression sont suffisamment élevées. Le rapport de H 2 S et HS • est donné par :

log( X H 2 S / X HS ) = -3,37 + 8785/ T + 0,5 log P T + 0,5 log X H 2

Pour une atmosphère dominée par l'hydrogène dans une géante gazeuse ou une étoile : H 2 S a le même niveau que HS • à

.

À des températures plus élevées, le HS • se décompose en vapeur de soufre et en H 2 . La ligne de concentration égale en S et HS suit la ligne

.

Les raies d'égale concentration se croisent à 1509 K et à 1,51 Pa, le HS • étant exclu du mélange à des températures et des pressions plus basses. • SH devrait être le deuxième ou le troisième gaz contenant du soufre dans les géantes gazeuses ou les naines brunes .

Formation

La décomposition thermique des mercaptans, comme l' éthyl mercaptan, donne du HS • .

Le radical peut être formé par l'action du rayonnement ultraviolet sur le sulfure d'hydrogène, qui sépare un atome d'hydrogène. Une longueur d' onde de 190 nm donne une absorption maximale.

Chez l'homme, la superoxyde dismutase [Cu-Zn] convertit l'ion hydrosulfure (HS − ) en HS • . Cela se produit lorsque l' ion Cu 2+ dans l'enzyme est converti en Cu + .

La sulfure déshydrogénase que l'on trouve dans les bactéries soufrées catalyse l'oxydation de HS − en HS • , en éliminant un seul électron.

Lorsque les minéraux soufrés sont lessivés avec des ions ferriques, le HS • se forme ainsi :

MS + Fe 3+ + 2H + → M 2+ + Fe 2+ + H 2 S •+

avec le radical H 2 S •+ puis passage d'un proton à l'eau pour former le radical HS • . M est un métal tel que le zinc ou le cuivre. Cela a un potentiel de biolixiviation dans l'extraction de minerai métallique.

L' ion hydrosulfure HS − peut être oxydé en HS • avec du sulfate de cérium (IV) .

Réactions

Étant un radical, HS • est assez réactif. Dans l'eau, le HS peut réagir avec O 2 en produisant du SO 2 − et du H + . SO 2 − réagit davantage avec O 2 pour produire du SO 2 et du superoxyde O 2 − . Dans l'eau HS • a un équilibre avec S − • et H + . Le radical hydroxyle • OH se combine avec H 2 S pour former HS • et de l'eau. D'autres réactions étudiées par Tiee (1981) sont HS • + éthylène, HS • + O 2 → HO • + SO , et les réactions avec lui-même HS • + HS • → H 2 S 2 ou H 2 et S. Le disulfure peut encore réagir avec HS • pour former le radical disulfure HS–S • et H 2 S.

Propriétés

L'énergie d'ionisation de HS est de 10,4219 eV. Le potentiel de réduction pour passer à HS − est de 0,92 eV. HS • dans l'eau peut s'ioniser en S •− et H + . Le S •− peut catalyser une conversion cis-trans en lipides .

La distance interatomique entre le soufre et l'hydrogène dans le radical est de 0,134 nm.

HS • réagit avec les acides carboxyliques pour produire du sulfure de carbonyle (COS) et est probablement la principale source de cette substance dans l'atmosphère terrestre.

Molécules apparentées

HS—S • est appelé disufanyl avec des chaînes d'allongement telles que trisulfanyl, tétrasulfanyl et pentasulfanyl HSSSSS • . S − * est appelé sulfanidyle. HS + est connu sous le nom de sulfanylium, et l' ion hydrosulfure commun HS - est également connu sous le nom de sulfanido pour un ligand ou sulfanide en tant qu'anion. Plus bas dans le tableau périodique, HSe • est appelé sélanyle et HTe • est appelé tellanyle.

Les références

Liens externes