Catalyse hétérogène - Heterogeneous catalysis

Hydrogénation de l' éthène sur une surface solide catalytique (1) Adsorption (2) Réaction (3) Désorption

En chimie, la catalyse hétérogène est une catalyse où la phase des catalyseurs diffère de celle des réactifs ou des produits . Le procédé contraste avec la catalyse homogène où les réactifs, les produits et le catalyseur existent dans la même phase. La phase distingue non seulement les composants solides , liquides et gazeux , mais également les mélanges non miscibles (par exemple, l' huile et l' eau ), ou n'importe où une interface est présente.

La catalyse hétérogène implique typiquement des catalyseurs en phase solide et des réactifs en phase gazeuse. Dans ce cas, un cycle d'adsorption moléculaire, de réaction et de désorption se produit à la surface du catalyseur. La thermodynamique, le transfert de masse et le transfert de chaleur influencent la vitesse (cinétique) de réaction .

La catalyse hétérogène est très importante car elle permet une production à grande échelle plus rapide et la formation sélective de produits. Environ 35 % du PIB mondial est influencé par la catalyse. La production de 90 % des produits chimiques (en volume) est assistée par des catalyseurs solides. Les industries chimiques et énergétiques dépendent fortement de la catalyse hétérogène. Par exemple, le procédé Haber-Bosch utilise des catalyseurs à base de métal dans la synthèse de l' ammoniac , un composant important des engrais ; 144 millions de tonnes d'ammoniac ont été produites en 2016.

Adsorption

L'adsorption est une étape essentielle de la catalyse hétérogène. L'adsorption est le processus par lequel une molécule en phase gazeuse (ou en solution) (l'adsorbat) se lie aux atomes de surface solides (ou liquides) (l'adsorbant). L'inverse de l'adsorption est la désorption , l'adsorbat se séparant de l'adsorbant. Dans une réaction facilitée par la catalyse hétérogène, le catalyseur est l'adsorbant et les réactifs sont l'adsorbat.

Types d'adsorption

Deux types d'adsorption sont reconnus : la physisorption , adsorption faiblement liée, et la chimisorption , adsorption fortement liée. De nombreux processus en catalyse hétérogène se situent entre les deux extrêmes. Le modèle Lennard-Jones fournit un cadre de base pour prédire les interactions moléculaires en fonction de la séparation atomique.

Physiosorption

En physisorption, une molécule est attirée par les atomes de surface via les forces de van der Waals . Celles-ci incluent les interactions dipôle-dipôle, les interactions dipôles induites et les forces de dispersion de London. Notez qu'aucune liaison chimique ne se forme entre l'adsorbat et l'adsorbant, et que leurs états électroniques restent relativement non perturbés. Les énergies typiques pour la physisorption sont de 3 à 10 kcal/mol. En catalyse hétérogène, lorsqu'une molécule de réactif se physisorbe sur un catalyseur, on dit communément qu'elle est dans un état précurseur, un état d'énergie intermédiaire avant la chimisorption, une adsorption plus fortement liée. À partir de l'état précurseur, une molécule peut subir une chimisorption, une désorption ou une migration à travers la surface. La nature de l'état précurseur peut influencer la cinétique de réaction.

Chimisorption

Lorsqu'une molécule s'approche suffisamment près des atomes de surface pour que leurs nuages ​​d'électrons se chevauchent, une chimisorption peut se produire. En chimisorption, l'adsorbat et l'adsorbant partagent des électrons signifiant la formation de liaisons chimiques . Les énergies typiques pour la chimisorption vont de 20 à 100 kcal/mol. Deux cas de chimisorption sont :

  • Adsorption moléculaire : l'adsorbat reste intact. Un exemple est la liaison d'alcène par le platine.
  • Dissociation adsorption : une ou plusieurs liaisons se rompent de manière concomitante à l'adsorption. Dans ce cas, la barrière à la dissociation affecte la vitesse d'adsorption. Un exemple de ceci est la liaison du H 2 à un catalyseur métallique, dans lequel la liaison HH est rompue lors de l' adsorption.

Réactions de surface

Coordonnée de réaction. (A) Non catalysé (B) Catalysé (C) Catalysé avec des intermédiaires discrets (états de transition)

La plupart des réactions de surface métallique se produisent par propagation en chaîne dans laquelle des intermédiaires catalytiques sont produits et consommés de manière cyclique. Deux mécanismes principaux pour les réactions de surface peuvent être décrits pour A + B → C.

  • Mécanisme de Langmuir-Hinshelwood : Les molécules réactives, A et B, s'adsorbent toutes deux sur la surface catalytique. Bien qu'adsorbés à la surface, ils se combinent pour former le produit C, qui se désorbe ensuite.
  • Mécanisme Eley-Rideal : Une molécule réactive, A, s'adsorbe sur la surface catalytique. Sans adsorber, B réagit avec A absorbé pour former C, qui se désorbe ensuite de la surface.

La plupart des réactions catalysées de manière hétérogène sont décrites par le modèle de Langmuir-Hinshelwood.

Dans la catalyse hétérogène, les réactifs diffusent à partir de la phase fluide en vrac pour s'adsorber à la surface du catalyseur. Le site d'adsorption n'est pas toujours un site de catalyseur actif, de sorte que les molécules réactives doivent migrer à travers la surface vers un site actif. Sur le site actif, les molécules réactives réagiront pour former des molécules de produit en suivant un chemin plus énergétiquement facile à travers les intermédiaires catalytiques (voir la figure à droite). Les molécules du produit se désorbent alors de la surface et se diffusent. Le catalyseur lui-même reste intact et libre d'intervenir dans d'autres réactions. Les phénomènes de transport tels que le transfert de chaleur et de masse jouent également un rôle dans la vitesse de réaction observée.

Conception de catalyseur

Structure de la zéolite. Un matériau de support de catalyseur commun en hydrocraquage. Agit également comme catalyseur dans l'alkylation et l'isomérisation des hydrocarbures.

Les catalyseurs ne sont pas actifs vis-à-vis des réactifs sur toute leur surface ; seuls des emplacements spécifiques possèdent une activité catalytique, appelés sites actifs . La surface spécifique d'un catalyseur solide a une forte influence sur le nombre de sites actifs disponibles. Dans la pratique industrielle, les catalyseurs solides sont souvent poreux pour maximiser la surface spécifique, atteignant généralement 50 à 400 m 2 /g. Certains silicates mésoporeux , comme le MCM-41, ont des surfaces spécifiques supérieures à 1000 m 2 /g. Les matériaux poreux sont rentables en raison de leur rapport surface/masse élevé et de leur activité catalytique améliorée.

Dans de nombreux cas, un catalyseur solide est dispersé sur un matériau de support pour augmenter la surface spécifique (répartir le nombre de sites actifs) et assurer la stabilité. Habituellement, les supports de catalyseur sont des matériaux inertes à point de fusion élevé, mais ils peuvent également être eux-mêmes catalytiques. La plupart des supports de catalyseurs sont poreux (souvent à base de carbone, de silice, de zéolithe ou d'alumine) et choisis pour leur rapport surface/masse élevé. Pour une réaction donnée, les supports poreux doivent être choisis de telle sorte que les réactifs et les produits puissent entrer et sortir du matériau.

Souvent, des substances sont intentionnellement ajoutées à la charge de réaction ou sur le catalyseur pour influencer l'activité catalytique, la sélectivité et/ou la stabilité. Ces composés sont appelés promoteurs. Par exemple, de l'alumine (Al 2 O 3 ) est ajoutée pendant la synthèse de l'ammoniac pour fournir une plus grande stabilité en ralentissant les processus de frittage sur le catalyseur Fe.

Le principe de Sabatier peut être considéré comme l'une des pierres angulaires de la théorie moderne de la catalyse. Le principe de Sabatier stipule que l'interaction surface-adsorbats doit être optimale : pas trop faible pour être inerte vis-à-vis des réactifs et pas trop forte pour empoisonner la surface et éviter la désorption des produits. L'affirmation selon laquelle l'interaction surface-adsorbat doit être optimale est qualitative. Habituellement, le nombre d'adsorbats et d'états de transition associés à une réaction chimique est un grand nombre, donc l' optimum doit être trouvé dans un espace à plusieurs dimensions. La conception de catalyseurs dans un espace aussi multidimensionnel n'est pas une tâche informatiquement viable. De plus, un tel processus d'optimisation serait loin d'être intuitif. Les relations d'échelle sont utilisées pour diminuer la dimensionnalité de l'espace de conception du catalyseur. De telles relations sont des corrélations entre les énergies de liaison des adsorbats (ou entre les énergies de liaison des adsorbats et les états de transition également connus sous le nom de relations BEP ) qui sont "assez similaires", par exemple, l'échelle OH par rapport à OOH. L'application de relations d'échelle aux problèmes de conception du catalyseur réduit considérablement la dimensionnalité de l'espace (parfois jusqu'à 1 ou 2). On peut également utiliser une modélisation micro-cinétique basée sur de telles relations d'échelle pour prendre en compte la cinétique associée à l'adsorption, la réaction et la désorption des molécules dans des conditions de pression ou de température spécifiques. Une telle modélisation conduit alors à des volcan-parcelles bien connues où l'optimum qualitativement décrit par le principe de Sabatier est appelé « sommet du volcan ». Relations d' échelle peuvent être utilisés non seulement pour connecter l'énergétique de radicaux groupes adsorbée en surface (par exemple, O *, OH *), mais aussi de connecter les énergies de -enveloppe fermée molécules entre elles ou les adsorbats radicaux de contrepartie. Un défi récent pour les chercheurs en sciences catalytiques est de « casser » les relations d'échelle. Les corrélations qui se manifestent dans les relations d'échelle confinent l'espace de conception du catalyseur, empêchant d'atteindre le « sommet du volcan ». La rupture des relations d'échelle peut faire référence soit à la conception de surfaces ou de motifs qui ne suivent pas une relation d'échelle, soit à ceux qui suivent une relation d'échelle différente (que la relation habituelle pour les adsorbats associés) dans la bonne direction : celle qui peut nous rapprocher de la sommet du volcan de réactivité. En plus d'étudier la réactivité catalytique, les relations d'échelle peuvent être utilisées pour étudier et sélectionner des matériaux pour la sélectivité envers un produit spécial. Il existe des combinaisons spéciales d'énergies de liaison qui favorisent des produits spécifiques par rapport aux autres. Parfois, un ensemble d'énergies de liaison qui peuvent changer la sélectivité envers un produit spécifique "à l'échelle" les unes avec les autres, donc pour améliorer la sélectivité, il faut rompre certaines relations d'échelle ; un exemple de ceci est l'échelle entre les énergies d'activation oxydante du méthane et du méthanol qui conduit au manque de sélectivité dans la conversion directe du méthane en méthanol.

Désactivation du catalyseur

La désactivation du catalyseur est définie comme une perte d'activité catalytique et/ou de sélectivité au cours du temps.

Les substances qui diminuent la vitesse de réaction sont appelées poisons . Les poisons se chimisorbent à la surface du catalyseur et réduisent le nombre de sites actifs disponibles auxquels les molécules réactives peuvent se lier. Les poisons courants comprennent les éléments des groupes V, VI et VII (par exemple S, O, P, Cl), certains métaux toxiques (par exemple As, Pb) et des espèces adsorbantes avec des liaisons multiples (par exemple CO, hydrocarbures insaturés). Par exemple, le soufre perturbe la production de méthanol en empoisonnant le catalyseur Cu/ZnO. Les substances qui augmentent la vitesse de réaction sont appelées promoteurs . Par exemple, la présence de métaux alcalins dans la synthèse d'ammoniac augmente la vitesse de dissociation de N 2 .

La présence de poisons et de promoteurs peut altérer l'énergie d'activation de l'étape de limitation de vitesse et affecter la sélectivité d'un catalyseur pour la formation de certains produits. Selon la quantité, une substance peut être favorable ou défavorable à un processus chimique. Par exemple, dans la production d'éthylène, une petite quantité de chlore chimisorbé agira comme un promoteur en améliorant la sélectivité du catalyseur Ag vis-à-vis de l'éthylène par rapport au CO 2 , tandis qu'une trop grande quantité de chlore agira comme un poison.

D'autres mécanismes de désactivation du catalyseur comprennent :

  • Frittage : lorsqu'elles sont chauffées, les particules métalliques catalytiques dispersées peuvent migrer à travers la surface du support et former des cristaux. Il en résulte une réduction de la surface spécifique du catalyseur.
  • Encrassement : le dépôt de matériaux de la phase fluide sur le catalyseur en phase solide et/ou les surfaces de support. Il en résulte un blocage du site actif et/ou des pores.
  • Cokéfaction : dépôt de solides lourds et riches en carbone sur les surfaces en raison de la décomposition des hydrocarbures
  • Réactions vapeur-solide : formation d'une couche superficielle inactive et/ou formation d'un composé volatil à la sortie du réacteur. Il en résulte une perte de surface et/ou de matériau catalytique.
  • Transformation à l'état solide : diffusion à l'état solide des atomes de support du catalyseur à la surface suivie d'une réaction qui forme une phase inactive. Il en résulte une perte de surface du catalyseur.
  • Érosion : attrition continue du matériau catalytique courant dans les réacteurs à lit fluidisé. Il en résulte une perte de matière catalytique.

Dans l'industrie, la désactivation du catalyseur coûte des milliards chaque année en raison de l'arrêt du procédé et du remplacement du catalyseur.

Exemples industriels

Dans l'industrie, de nombreuses variables de conception doivent être prises en compte, notamment la conception des réacteurs et des catalyseurs à plusieurs échelles allant du sous-nanomètre à des dizaines de mètres. Les réacteurs de catalyse hétérogène classiques comprennent discontinu , en continu et les réacteurs à lit fluidisé , tandis que les configurations les plus récentes comprennent en lit fixe, microcanal, et multi-fonctionnels réacteurs . D'autres variables à prendre en compte sont les dimensions du réacteur, la surface spécifique, le type de catalyseur, le support de catalyseur, ainsi que les conditions de fonctionnement du réacteur telles que la température, la pression et les concentrations de réactif.

Représentation schématique d'un système catalytique hétérogène de l'échelle subnanométrique à l'échelle industrielle.

Certains procédés industriels à grande échelle incorporant des catalyseurs hétérogènes sont énumérés ci-dessous.

Traiter Réactifs, Produit(s) (non équilibré) Catalyseur Commenter
Synthèse d'acide sulfurique ( procédé de contact ) SO 2 + O 2 , SO 3 oxydes de vanadium L'hydratation du SO 3 donne H 2 SO 4
Synthèse d'ammoniac ( procédé Haber-Bosch ) N 2 + H 2 , NH 3 oxydes de fer sur alumine (Al 2 O 3 ) Consomme 1% du budget énergétique industriel mondial
Synthèse d'acide nitrique ( procédé d'Ostwald ) NH 3 + O 2 , HNO 3 gaze Pt-Rh non supportée Les itinéraires directs depuis N 2 ne sont pas économiques
Production d'hydrogène par reformage à la vapeur CH 4 + H 2 O, H 2 + CO 2 Nickel ou K 2 O Des voies plus vertes vers H 2 par fractionnement de l'eau recherchées activement
Synthèse d' oxyde d'éthylène C 2 H 4 + O 2 , C 2 H 4 O argent sur alumine , avec de nombreux promoteurs Peu applicable aux autres alcènes
Synthèse de cyanure d'hydrogène ( oxydation d'Andrussov ) NH 3 + O 2 + CH 4 , HCN Pt-Rh Le processus d' ammoxydation associé convertit les hydrocarbures en nitriles
Polymérisation des oléfines Polymérisation Ziegler-Natta propylène , polypropylène TiCl 3 sur MgCl 2 De nombreuses variantes existent, dont quelques exemples homogènes
Désulfuration du pétrole ( hydrodésulfuration ) H 2 + R 2 S (impureté organosulfurée idéalisée), RH + H 2 S Mo - Co sur alumine Produit des hydrocarbures à faible teneur en soufre, soufre récupéré via le procédé Claus
Diagramme de flux de processus illustrant l'utilisation de la catalyse dans la synthèse de l' ammoniac (NH 3 )

Autres exemples

Réactions catalysées solide-liquide et liquide-liquide

Bien que la majorité des catalyseurs hétérogènes soient des solides, il existe quelques variantes qui ont une valeur pratique. Pour deux solutions non miscibles (liquides), l'une porte le catalyseur tandis que l'autre porte le réactif. Ce montage est à la base de la catalyse biphasique telle qu'elle est mise en œuvre dans la production industrielle de butyraldéhyde par hydroformylation du propylène.

Phases de réaction Exemples donnés Commenter
solide + solution hydrogénation d'acides gras avec du nickel utilisé pour la production de margarine
phases liquides non miscibles hydroformylation du propène catalyseur en phase aqueuse; réactifs et produits principalement en phase non aqueuse

Voir également

Les références

  1. ^ Schlögl, Robert (2015-03-09). « Catalyse hétérogène ». Édition internationale d'Angewandte Chemie . 54 (11) : 3465-3520. doi : 10.1002/anie.201410738 . hdl : 11858/00-001M-0000-0025-0A33-6 . PMID  25693734 .
  2. ^ A b c d e f g h i Rothenberg, Gadi (2008). Catalyse : concepts et applications vertes . Weinheim [Allemagne] : Wiley-VCH. ISBN 9783527318247. OCLC  213106542 .
  3. ^ Informations., Laboratoire national Lawrence Berkeley. États Unis. Ministère de l'Énergie. Bureau des sciences et techniques (2003). L'impact des nanosciences sur la catalyse hétérogène . Laboratoire national Lawrence Berkeley. OCLC  727328504 .
  4. ^ A b c Ma, Zhen; Zaera, Francisco (2006-03-15), « La catalyse hétérogène par les métaux », dans King, R. Bruce ; Crabtree, Robert H.; Lukehart, Charles M. ; Atwood, David A. (eds.), Encyclopedia of Inorganic Chemistry , John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002/0470862106.ia084 , ISBN 9780470860786
  5. Sauter^ « United States Geological Survey, Mineral Commodity Summaries » (PDF) . USGS . janvier 2018.
  6. ^ A b c d e Thomas, JM; Thomas, WJ (2014-11-19). Principes et pratique de la catalyse hétérogène (Deuxième édition révisée). Weinheim, Allemagne. ISBN 9783527683789. OCLC  898421752 .
  7. ^ un b Bowker, Michael (2016-03-28). "Le rôle des états précurseurs dans l'adsorption, les réactions de surface et la catalyse" . Sujets en catalyse . 59 (8-9): 663-670. doi : 10.1007/s11244-016-0538-6 . ISSN  1022-5528 . PMID  21386456 .
  8. ^ RI Masel, "Principes d'adsorption et de réaction sur des surfaces solides", Série Wiley en génie chimique, Wiley-Interscience, New York, États-Unis, 1996, ISBN  978-0-471-30392-3
  9. ^ Petukhov, AV (1997). « Effet de la mobilité moléculaire sur la cinétique d'une réaction électrochimique de Langmuir-Hinshelwood ». Lettres de Physique Chimique . 277 (5–6) : 539–544. doi : 10.1016/s0009-2614(97)00916-0 . ISSN  0009-2614 .
  10. ^ Kresge, CT; Leonowicz, ME; Roth, WJ; Vartuli, JC; Beck, JS (1992). « Des tamis moléculaires mésoporeux ordonnés synthétisés par un mécanisme de modèle à cristaux liquides ». Nature . 359 (6397) : 710-712. Bibcode : 1992Natur.359..710K . doi : 10.1038/359710a0 . ISSN  0028-0836 . S2CID  4249872 .
  11. ^ Medford, Andrew J.; Voïvode, Aleksandra ; Hummelshûj, Jens S. ; Voss, Johannes; Abild-Pedersen, Frank; Studt, Félix; Bligaard, Thomas ; Nilsson, Anders ; Nørskov, Jens K. (2015). « Du principe de Sabatier à une théorie prédictive de la catalyse hétérogène des métaux de transition » . Journal de Catalyse . 328 : 36-42. doi : 10.1016/j.jcat.2014.12.033 .
  12. ^ Laursen, Anders B.; Homme, Isabela Costinela ; Trinhammer, Ole L. ; Rossmeisl, janvier ; Dahl, Søren (2011-10-04). « Le principe de Sabatier illustré par la décomposition catalytique de H2O2 sur des surfaces métalliques ». Journal d'éducation chimique . 88 (12) : 1711-1715. doi : 10.1021/ed101010x .
  13. ^ un b Abild-Pedersen, F.; Greeley, J.; Studt, F.; Rossmeisl, J.; Munter, TR; Moïse, PG ; Skúlason, E.; Bligaard, T.; Nørskov, JK (2007-07-06). "Propriétés de mise à l'échelle des énergies d'adsorption pour les molécules contenant de l'hydrogène sur les surfaces de métaux de transition" (PDF) . Lettres d'examen physique . 99 (1) : 016105. doi : 10.1103/PhysRevLett.99.016105 . PMID  17678168 .
  14. ^ Nørskov, Jens K.; Christensen, Claus H.; Bligaard, Thomas ; Munter, Ture R. (2008-08-18). « Relations BEP pour la dissociation N2 sur les surfaces en métal de transition et en alliage étagés ». Chimie Physique Physique Chimique . 10 (34): 5202-5206. doi : 10.1039/B720021H . ISSN  1463-9084 . PMID  18728861 .
  15. ^ Viswanathan, Venkatasubramanian; Hansen, Heine Anton; Rossmeisl, janvier ; Nørskov, Jens K. (2012-07-11). "Universalité dans l'électrocatalyse de réduction d'oxygène sur les surfaces métalliques" . Catalyse ACS . 2 (8) : 1654-1660. doi : 10.1021/cs300227s . ISSN  2155-5435 .
  16. ^ un b Nørskov, Jens K.; Voïvode, Aleksandra (2015-06-01). "Nouveau paradigme de conception pour les catalyseurs hétérogènes" . Revue scientifique nationale . 2 (2) : 140-143. doi : 10.1093/nsr/nwv023 . ISSN  2095-5138 .
  17. ^ Medford, Andrew J.; Shi, Chuan ; Hoffmann, Max J. ; Lausche, Adam C.; Fitzgibbon, Sean R.; Bligaard, Thomas ; Nørskov, Jens K. (2015-03-01). « CatMAP : Un progiciel pour la cartographie microcinétique basée sur des descripteurs des tendances catalytiques ». Lettres de catalyse . 145 (3) : 794-807. doi : 10.1007/s10562-015-1495-6 . ISSN  1572-879X . S2CID  98391105 .
  18. ^ Kakekhani, Arvin; Roling, Luke T.; Kulkarni, Ambarish ; Latimer, Allegra A.; Abroshan, Hadi ; Schumann, Julia ; Al Jama, Hassan ; Siahrostami, Samira ; Ismail-Beigi, Sohrab (2018-06-18). "La nature des liens solitaires-surface et leurs relations d'échelle". Chimie inorganique . 57 (12) : 7222-7238. doi : 10.1021/acs.inorgchem.8b00902 . ISSN  0020-1669 . OSTI  1459598 . PMID  29863849 .
  19. ^ Chen, Ping; Lui, Teng ; Wu, Guotao ; Guo, Jianping ; Gao, Wenbo ; Chang, Fei ; Wang, Peikun (janvier 2017). « Briser les relations d'échelle pour réaliser la synthèse d'ammoniac à basse température grâce au transfert d'azote et à l'hydrogénation médiés par LiH ». Chimie de la Nature . 9 (1) : 64-70. doi : 10.1038/nchem.2595 . ISSN  1755-4349 . PMID  27995914 .
  20. ^ Schumann, Julia; Medford, Andrew J.; Yoo, Jong Suk ; Zhao, Zhi-Jian ; Bothra, Pallavi; Cao, Ang; Studt, Félix; Abild-Pedersen, Frank; Nørskov, Jens K. (2018-03-13). « Sélectivité de la conversion de gaz de synthèse en oxygénats C2 + sur les surfaces de transition-métal fcc (111) ». Catalyse ACS . 8 (4) : 3447–3453. doi : 10.1021/acscatal.8b00201 . OSTI  1457170 .
  21. ^ Nørskov, Jens K.; Studt, Félix ; Abild-Pedersen, Frank; Tsaï, Charlie ; Yoo, Jong Suk ; Montoya, Joseph H.; Aljama, Hassan ; Kulkarni, Ambarish R.; Latimer, Allegra A. (février 2017). « Comprendre les tendances de l'activation des liaisons C-H en catalyse hétérogène » . Matériaux naturels . 16 (2) : 225-229. doi : 10.1038/nmat4760 . ISSN  1476-4660 . PMID  27723737 .
  22. ^ A b c d e Bartholomew, Calvin H (2001). « Mécanismes de désactivation du catalyseur ». Catalyse appliquée A : Général . 212 (1–2) : 17–60. doi : 10.1016/S0926-860X(00)00843-7 .
  23. ^ un b Nørskov, Jens K. (2014-08-25). Concepts fondamentaux en catalyse hétérogène . Studt, Felix., Abild-Pedersen, Frank., Bligaard, Thomas. Hoboken, New Jersey. ISBN 9781118892022. OCLC  884500509 .
  24. ^ Forzatti, P (1999-09-14). "Désactivation du catalyseur". La catalyse aujourd'hui . 52 (2-3): 165-181. doi : 10.1016/s0920-5861(99)00074-7 . ISSN  0920-5861 .
  25. ^ Synthèses organiques, Coll. Vol. 3, p.720 (1955); Vol. 23, p.71 (1943). https://web.archive.org/web/20120315000000*/http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0603.pdf
  26. ^ Heitbaum; Gloire ; Escher (2006). « Catalyse hétérogène asymétrique ». Angew. Chem. Int. Éd . 45 (29) : 4732-62. doi : 10.1002/anie.200504212 . PMID  16802397 .
  27. ^ Wang, Aiqin; Li, juin ; Zhang, Tao (juin 2018). « Catalyse hétérogène à un seul atome ». Nature Avis Chimie . 2 (6) : 65-81. doi : 10.1038/s41570-018-0010-1 . ISSN  2397-3358 . S2CID  139163163 .
  28. ^ Zeng, Liang; Cheng, Zhuo ; Ventilateur, Jonathan A.; Ventilateur, Liang-Shih ; Gong, Jinlong (novembre 2018). « La chimie redox des oxydes métalliques pour les processus de bouclage chimique ». Nature Avis Chimie . 2 (11) : 349-364. doi : 10.1038/s41570-018-0046-2 . ISSN  2397-3358 . S2CID  85504970 .
  29. ^ Naumann d'Alnoncourt, Raoul ; Csepei, Lénard-István; Hävecker, Michael; Girgsdies, Frank; Schuster, Manfred E. ; Schlögl, Robert; Trunschke, Annette (2014). "Le réseau de réaction dans l'oxydation du propane sur des catalyseurs d'oxyde MoVTeNb M1 à phase pure" . J. Catal . 311 : 369-385. doi : 10.1016/j.jcat.2013.12.008 . hdl : 11858/00-001M-0000-0014-F434-5 .
  30. ^ Zhang, J.; Liu, X.; Blume, R.; Zhang, A.; Schlögl, R.; Su, DS (2008). « Les nanotubes de carbone modifiés en surface catalysent la déshydrogénation oxydative du n-butane ». Sciences . 322 (5898) : 73-77. Bibcode : 2008Sci ... 322 ... 73Z . doi : 10.1126/science.1161916 . hdl : 11858/00-001M-0000-0010-FE91-E . PMID  18832641 . S2CID  35141240 .
  31. ^ Franck, B.; Blume, R.; Rinaldi, A.; Trunschke, A.; Schlögl, R. (2011). "La catalyse par insertion d'oxygène par le carbone sp 2 ". Angew. Chem. Int. Éd . 50 (43): 10226-10230. doi : 10.1002/anie.201103340 . PMID  22021211 .
  32. ^ Garçon Cornils; Wolfgang A. Herrmann , éd. (2004). Catalyse organométallique en phase aqueuse : concepts et applications . Wiley-VCH.

Liens externes